Puede separarse a la provincia en seis zonas cada una con una ciudad que sobresale del resto: sudeste, donde se asienta la capital Resistencia y sus alrededores; centro, donde se encuentra la ciudad de Presidencia Roque Sáenz Peña, segunda ciudad de la provincia; sur, con Villa Ángela tercera ciudad provincial. El resto de las ciudades no tienen un orden de importancia tan claro, aunque se destacan Charata en el sudoeste, General San Martín al este, y Juan José Castelli en el norte (la zona de mayor crecimiento poblacional). La costa norte del río Teuco vive un proceso de urbanización muy marcado, puede destacarse la localidad de El Sauzalito, con más de 3.000 habitantes.
Aglomerados urbanos de más de 10 mil habitantes en 2001:
- Gran Resistencia, 359.590 habitantes
- Presidencia Roque Sáenz Peña, 76.794 habitantes
- Villa Ángela, 38.020 habitantes
- General José de San Martín, 25.781 habitantes
- Juan José Castelli, 24.333 habitantes
- Charata, 22.573 habitantes
- Quitilipi, 20.737 habitantes
- Las Breñas, 19.544 habitantes
- Machagai, 18.346 habitantes
- Tres Isletas, 14.096 habitantes
- La Leonesa - Las Palmas, 13.854 habitantes
- General Pinedo, 11.332 habitantes
- Gráfica de evolución demográfica de Provincia del Chaco entre 1895 y 2010
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